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多級(jí)�(zhì)譜聯(lián)�
閱讀�3926�(shí)間:2018-06-20 09:52:51

多級(jí)�(zhì)譜聯(lián)用是通過(guò)�(duì)一�(jí)或上�(jí)�(zhì)譜產(chǎn)生離子的�(jìn)一步裂解產(chǎn)生次�(jí)�(zhì)�,并�(duì)次級(jí)�(zhì)譜�(jìn)行質(zhì)量分析的技�(shù)。依�(jù)�(shí)�(xiàn)方式,多�(jí)�(zhì)譜可分為兩類(lèi):一�(lèi)是時(shí)間串�(lián)�(zhì)�(tandemintime),它是利用某些質(zhì)量分析器能夠�(chǔ)存離子的特�,在同一�(gè)�(zhì)量分析器上,通過(guò)�(shí)間序貫實(shí)�(xiàn)多級(jí)�(zhì)譜分�;另一�(lèi)是空間串�(lián)�(zhì)�(tandeminspace),它是利用多�(gè)�(zhì)量分析器在空間上串聯(lián)從而實(shí)�(xiàn)多級(jí)�(zhì)譜的功能�

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  多級(jí)�(zhì)譜聯(lián)用技�(shù)是通過(guò)�(duì)一�(jí)或上�(jí)�(zhì)譜產(chǎn)生離子的�(jìn)一步裂解產(chǎn)生次�(jí)�(zhì)�,并�(duì)次級(jí)�(zhì)譜�(jìn)行質(zhì)量分析技�(shù)。依�(jù)�(shí)�(xiàn)方式,多�(jí)�(zhì)譜可分為兩類(lèi):一�(lèi)是時(shí)間串�(lián)�(zhì)�(tandem in time),它是利用某些質(zhì)量分析器能夠�(chǔ)存離子的特�,在同一�(gè)�(zhì)量分析器�,通過(guò)�(shí)間序貫實(shí)�(xiàn)多級(jí)�(zhì)譜分析;另一�(lèi)是空間串�(lián)�(zhì)�(tandem in space),它是利用多�(gè)�(zhì)量分析器在空間上串聯(lián)從而實(shí)�(xiàn)多級(jí)�(zhì)譜的功能�
  �(shí)間串�(lián)�(zhì)�
  �(shí)間串�(lián)�(zhì)譜需要質(zhì)量分析器具有捕獲并駐留離子的特�,如離子�、傅里葉變換離子回旋共振就是這類(lèi)�(zhì)量分析器,它們通過(guò)將不檢測(cè)離子噴射出質(zhì)譜質(zhì)量分析器的分析區(qū),孤立待分析的離子做�(jìn)一步的裂解,從而獲得次�(jí)�(zhì)譜,這一�(gè)�(guò)程可以反�(fù),這樣可以觀(guān)�(cè)幾代子代離子的碎片,因此�(shí)間型�(zhì)譜可�(jìn)行多�(jí)子離子實(shí)�(yàn)。它的局限性在于不能實(shí)�(xiàn)多級(jí)�(zhì)譜的另外一些重要性能如母離子掃描或中性丟失實(shí)�(yàn)��
  空間串聯(lián)�(zhì)�
  空間串聯(lián)�(zhì)譜是利用多�(gè)�(zhì)量分析器在空間上串聯(lián),來(lái)�(shí)�(xiàn)多級(jí)�(zhì)譜功�。如三重四級(jí)�(triple quadrupole mass spectrometer,QqQ),它由Q1和Q3兩�(gè)四級(jí)桿質(zhì)量分析器外加Q2做碰撞誘�(dǎo)裂解組成,共同實(shí)�(xiàn)二級(jí)�(zhì)譜的功能。這種多重�(zhì)量分析器組合,通常�(zhì)量分析器�(shè)�(jì)為射頻質(zhì)�,如四級(jí)桿或離子�,第二質(zhì)量分析器�(zhì)量分析器則根�(jù)�(yīng)用目�,可以設(shè)�(jì)為射�(主要為四�(jí)�)、也可以�(shè)�(jì)為高分辨率質(zhì)量分析器如TOF或FT—MS�。不同的�(zhì)量分析器�(shè)�(jì)組合,帶�(lái)的分析特性不�,如QqQ可以�(jìn)行掃描母離子、中性丟�、子離子和多反應(yīng)�(jiān)�(cè)等數(shù)�(jù)采集技�(shù):通過(guò)提高選擇性而長(zhǎng)于定�;Q-TOF(quadrupole time-of-flight mass spectrometer)或IT-TOF(iontraptime-of-flightmass spectrometer)通過(guò)引入TOF,將碎片離子的多�(jí)�(zhì)譜分析與離子的高分辨率質(zhì)譜相�(jié)�,更有利于定�(�1)�
  �1 空間串聯(lián)�(zhì)譜構(gòu)成原理示意圖
  �1 空間串聯(lián)�(zhì)譜構(gòu)成原理示意圖
  在藥物生�(chǎn)與研究中�(jīng)常會(huì)面對(duì)�(fù)雜天然藥物的多組分結(jié)�(gòu)歸屬與鑒�,或者藥物代謝產(chǎn)物以及藥物雜�(zhì),或混合的微量成分分析等�(jié)�(gòu)�(cè)定或含量�(cè)定等方面的挑�(zhàn),傳�(tǒng)的單一�(zhì)譜功能不能滿(mǎn)足分析要�,利用串�(lián)�(zhì)譜儀多級(jí)�(zhì)譜的�(cè)定應(yīng)�(duì)挑戰(zhàn),已�(jīng)越來(lái)越發(fā)揮著重要的作��
  串聯(lián)四極桿質(zhì)譜分析有多種離子活化方法,常用的為碰撞池中離子與中性氣體碰撞產(chǎn)生碎片離子的方法,稱(chēng)為碰撞誘�(dǎo)解離方法(Collision Induced Dissociation,CID),經(jīng)CID活化后的碎片離子掃描方式主要�4種:①產(chǎn)物離子掃�(Production scan)是指選擇母離子和�(cè)定CID�(chǎn)生的所有產(chǎn)物離�,一�(jí)�(zhì)譜選定一�(gè)離子,掃描二�(jí)�(zhì)�;②母離子掃�(Precursor scan)是指選擇某一�(chǎn)物離子和�(cè)定所有能�(jīng)CID�(chǎn)生這一�(chǎn)物離子的母離子,二級(jí)�(zhì)譜選定一�(gè)離子,掃描一�(jí)�(zhì)譜;③中性丟失掃�(Neutral loss)是指選定中性碎�,檢�(cè)所有能丟失這一中性碎片的裂解反應(yīng),中性丟失掃描時(shí)需要同�(shí)掃描前、后兩級(jí)�(zhì)譜分析及在這兩�(jí)�(zhì)譜分析之間相差恒定的�(zhì)�;④選擇反應(yīng)�(jiān)�(cè)(Selected reaction monitoring),是指級(jí)�(zhì)譜分析選定一�(gè)離子,經(jīng)碰撞池產(chǎn)生二�(jí)�(zhì)譜分析選擇的離子,主要用于定量分�,提高選擇性與信噪��

多級(jí)�(zhì)譜聯(lián)用技�(shù)舉例

  多級(jí)�(zhì)譜聯(lián)用技�(shù)包括液相色譜一�(zhì)譜聯(lián)用技�(shù)、氣相色譜一�(zhì)譜聯(lián)用技�(shù)及芯片一�(zhì)譜聯(lián)用技�(shù)等多種聯(lián)用技�(shù)。聯(lián)用技�(shù)色譜可作為質(zhì)譜的樣品�(dǎo)入裝置,并對(duì)樣品�(jìn)行初步分離純�,因此色�-�(zhì)譜聯(lián)用技�(shù)可對(duì)�(fù)雜體系�(jìn)行分離分�。因?yàn)樯V可得到化合物的保留時(shí)�,質(zhì)譜可給出化合物的相對(duì)分子�(zhì)量和�(jié)�(gòu)信息,故�(duì)�(fù)雜體系或混合物中化合物的鑒別和測(cè)定非常有�。在這些�(lián)用技�(shù)�,芯片一�(zhì)譜聯(lián)�(Chip/MS)為近年興起的新興�(zhì)譜聯(lián)用技�(shù),顯示了良好前景,但目前尚不成熟,而氣相色譜一�(zhì)譜聯(lián)用和液相色譜一�(zhì)譜聯(lián)用等已經(jīng)廣泛用于藥物分析�
  氣相色譜/�(zhì)譜聯(lián)�(GC/MS)
  氣相色譜的流出物已經(jīng)是氣相狀�(tài),可直接�(dǎo)入質(zhì)�。由于氣相色譜與�(zhì)譜的工作壓力相差幾�(gè)�(shù)量級(jí),開(kāi)始聯(lián)用時(shí)在它們之間使用了各種氣體分離器以解決工作壓力的差�。隨著毛�(xì)管氣相色譜的�(yīng)用和高速真空泵的使�,現(xiàn)在氣相色譜流出物已可直接�(dǎo)入質(zhì)譜�
  液相色譜/�(zhì)譜聯(lián)�(LC/MS)
  液相色譜/�(zhì)譜聯(lián)用的接口前已論及,主要用于分析GC/MS不能分析或熱�(wěn)定性差、強(qiáng)極性和高相�(duì)分子�(zhì)量的物質(zhì),如生物樣品(藥物與其代謝�(chǎn)�)和生物大分子(�、蛋白質(zhì)、核酸和多糖)�
  毛細(xì)管電�/�(zhì)譜聯(lián)�(CE/MS)
  毛細(xì)管電�(CE)適用于分離分析極微量樣品(nL)和特定用�(如手性對(duì)映體分離�)。CE流出物可直接�(dǎo)入質(zhì)�,或加入輔助流動(dòng)相以�(dá)到和�(zhì)譜儀相匹�。微流控芯片技�(shù)是近年來(lái)�(fā)展迅�,可�(shí)�(xiàn)分離、過(guò)�、衍生等多種�(shí)�(yàn)室技�(shù)于一塊芯片上的微型化技�(shù),具有高通量、微型化等優(yōu)�(diǎn),目前也已實(shí)�(xiàn)芯片和質(zhì)譜聯(lián)用,但尚未商品化�
  超臨界流體色影質(zhì)譜聯(lián)�(SFC/MS)
  常用超l臨界流體二氧化碳作流�(dòng)相的SFC適用于弱極性和中等極性物�(zhì)的分離分析,通過(guò)色譜柱和離子源之間的分離器可�(shí)�(xiàn)SFC和MS�(lián)��
  等離子體�(fā)射光�/�(zhì)譜聯(lián)�(ICP/MS)
  由ICP作為離子源和MS�(shí)�(xiàn)�(lián)�,主要用于元素分析和元素形態(tài)分析�

維庫(kù)電子�,電子知�(shí),一查百��

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