程序升溫色譜法即在分析過程中,按一定的速度提高柱溫。在程序開始�,柱溫是低的,低沸點的組分得到很好的分離,隨著柱溫的升高,每一個較高沸點的組分就在它柱溫下流出色譜�,當(dāng)溫度�(dá)到高沸點組分流出溫度�,高沸點組分也能較快流出并獲得良好的分離。對于寬沸程的多組分混合�,如果柱子恒定在一個溫度上,則會出�(xiàn)低沸點組分出峰擁�,以致不易辨�(rèn),高沸點組分拖延時間很長甚至停在柱中不能出峰,可采用程序升溫色譜��
指升溫速度及某一溫度下保持時�。如果再一個分析周期內(nèi),只能自動沒定一個升溫速率�(jìn)行升�,這叫做單階線性程序升�。如果在一個分析周期內(nèi),可以設(shè)定若干個升溫速率,并且在若干個溫度下保持一定的時間,這叫做多階線性程序升溫�
程序升溫的條�,包括起始溫�、維持起始溫度的時間、升溫速率、最終溫�、維持最終溫度的時間。通常都要反復(fù)實驗加以選擇。起始溫度要足夠低,以使混合物中低沸點組分達(dá)到分�。但溫度太低會使固定液黏度增�,柱效降�,分析時間加長。升溫速率要兼顧分離度和分析速度兩個方面:升溫太快,不利于分離;太�,分析時間變�。通常對長�2�3m,內(nèi)�3�6mm的填充柱�3�8�/min為宜�
1、要有一個可以設(shè)定各種參�(shù):如初始溫度以及保持時間、升溫速率、終止溫度和保持時間的程序控制器�
2、為了能與程序控制器相配合,色譜爐膛�(yīng)有足夠的加熱功率,使柱溫能跟蹤給定的升溫速率變化�
3、程序升溫的目的在于�?fàn)t膛能迅速加熱和冷卻,而不影響汽化室或檢測室的溫度,因此,必須采用色譜�、汽化室和檢測室單濁加熱與控��
4、由于色譜柱溫連續(xù)改變時,色譜柱的氣阻會發(fā)生變�,必須采用穩(wěn)壓閥和穩(wěn)流閥串聯(lián)的雙柱雙氣路系統(tǒng),否�,載氣流速將�(fā)生變�,基流不能自動補(bǔ)�,引起基線的漂移�
恒溫色譜主要用在沸點范圍較窄,組分較簡單的樣�,由于其儀器操作較簡單,穩(wěn)定性好,已被廣泛采用。但對寬沸程多組分混合物恒溫分離不適�,只能用程序升溫。但是后者較�(fù)雜,且穩(wěn)定性與重復(fù)性比恒溫分離要差。其他方面的比較見下圖:
除了程序升溫以外,還有所謂程序增壓或叫程序升流速法,此法是在恒溫操作中,按時間頗序增加載氣入口壓力,出口保持在大氣�,這樣對于一個多組分寬沸程混合物,柱溫一定,載氣流速由慢向快程序增�,結(jié)果低沸點組分也能在低流速下分開,而高沸點組分在高流速下也能很快沖洗出來。對于同系物也能獲得按碳�(shù)等距離分布的峰寬相同的尖�,因此就可用�(wěn)定的恒溫操作,得到程序升溫同樣的效果??梢杂贸绦蛏郎亍⒊绦蛏魉俾?lián)合法,分離復(fù)雜的汽油組成�