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阻燃�
閱讀�5356�(shí)間:2016-12-05 17:53:42

    阻燃�,賦予易燃聚合物難燃性的功能性助�,主要是針對(duì)高分子材料的阻燃�(shè)�(jì)�;阻燃劑有多種類型,按使用方法分為添加型阻燃劑和反應(yīng)型阻燃劑�

    添加型阻燃劑是通過�(jī)械混合方法加入到聚合物中,使聚合物具有阻燃性的,目前添加型阻燃劑主要有有機(jī)阻燃劑和�(wú)�(jī)阻燃�,鹵系阻燃劑(有�(jī)氯化物和有機(jī)溴化物)和非鹵。有�(jī)是以溴系、磷氮系、氮系和紅磷及化合物為代表的一些阻燃劑,無(wú)�(jī)主要是三氧化二銻、氫氧化�、氫氧化�,硅系等阻燃體系�

    反應(yīng)型阻燃劑則是作為一種單體參加聚合反�(yīng),因此使聚合物本身含有阻燃成分的,其�(yōu)�(diǎn)是對(duì)聚合物材料使用性能影響較小,阻燃性持��

�(jiǎn)�

    一般來(lái)講有�(jī)阻燃具有很好的親和力,在塑料�,溴系阻燃劑在有�(jī)阻燃體系中占�(jù)�(yōu)�(shì),雖然在�(huán)保問題上“非議”多端但一直難以有其他阻燃劑體系取��

    在非鹵素阻燃劑中紅磷是一種較好的阻燃�,具有添加量�、阻燃效率高、低煙、低�、用途廣泛等�(yōu)�(diǎn);紅磷與氫氧化鋁、膨脹性石墨等�(wú)�(jī)阻燃劑復(fù)配使�,制成復(fù)合型�/�;磷/�;磷/石墨等非鹵阻燃劑,可使用阻燃劑量大幅降低,從而改善塑料制品的加工性能和物理機(jī)械性能。但普通紅磷在空氣中易氧化、吸�,容易引起粉塵爆�,運(yùn)輸困�,與高分子材料相溶性差等缺�,應(yīng)用范圍受到了限制。為彌補(bǔ)這方面不足,可采用了微膠囊包覆工�,使之成為微膠囊化紅磷。微膠囊化紅磷除克服了紅磷固有的弊端�,并具有高效,低煙,在加工中不產(chǎn)生有毒氣�,其分散�、物理、機(jī)械性能、熱�(wěn)定性及阻燃性能均有提高和改��

類型

    阻燃科學(xué)技�(shù)是為了適�(yīng)社會(huì)安全生產(chǎn)和生活的需�,預(yù)防火�(zāi)�(fā)�,保�(hù)人民生命�(cái)�(chǎn)而發(fā)展起�(lái)的一門科學(xué)。阻燃劑是阻燃技�(shù)在實(shí)際生活中的應(yīng)�,它是一種用于改善可燃易燃材料燃燒性能的特殊的化工助劑,廣泛應(yīng)用于各類裝修材料的阻燃加工中。經(jīng)過阻燃劑加工后的材料,在受到外界火源攻擊�(shí),能夠有效地阻止、延緩或終止火焰的傳播,從而達(dá)到阻燃的作用。不同的劃分�(biāo)�(zhǔn)可將阻燃劑分為以�4類�

    鹵系阻燃�、磷系阻燃劑、氮系阻燃劑、磷-鹵系阻燃劑�

    阻燃劑是能使聚合物不容易著火和著火后使其燃燒變慢的一種工�(yè)助劑。在眾多的阻燃劑品種中,鹵素阻燃劑以其阻燃效果好、不影響材料物化性能而得到廣泛的�(yīng)�。但是,加入鹵素阻燃劑的聚合物在燃燒�(shí)�(fā)煙量�、易放出腐蝕性氣體(如HCl、HBr等)和有害性氣�,容易造成二次危害。因�,當(dāng)今世界的阻燃劑研究朝著無(wú)鹵化的方向發(fā)�。氫氧化�、氫氧化鎂阻燃劑在應(yīng)用時(shí)是依靠化�(xué)分解吸熱以及釋放出水而起到阻燃作用的,具有無(wú)毒性、不腐蝕加工�(jī)�、分解后生成的氧化鋁、氧化鎂化學(xué)性質(zhì)�(wěn)�,因此不�(chǎn)生二次危害。隨著火�(zāi)事故的頻繁發(fā)生以及由此帶�(lái)的重大的人員和財(cái)�(chǎn)的損�,我�(guó)已經(jīng)�(guī)定在修建地鐵等重要的建筑�(shí)使用的電線電纜必須是�(wú)鹵阻燃電線電�,而隨著人們環(huán)境保�(hù)和自身安全意�(shí)的不斷提�,聚合物材料的無(wú)鹵阻燃必然稱為今后的�(fā)展方�。近年來(lái),氫氧化鋁(ATH)阻燃劑是無(wú)�(jī)阻燃劑中�(yīng)用最廣泛、用量的一�,而氫氧化鎂阻燃劑則是�(fā)展最快的一�。與氫氧化鋁相比,氫氧化鎂的分解溫度更高一些(氫氧化鋁�220℃左�,氫氧化鎂則�350~400℃),更適合某些聚合物的加工要求,并且還有促�(jìn)聚合物碳化的作用。因此近年來(lái)�(duì)氫氧化鎂阻燃劑的研究較多,應(yīng)用領(lǐng)域也不斷�(kuò)大�

阻燃�(jī)�

    阻燃劑是通過若干�(jī)理發(fā)揮其阻燃作用�,如吸熱作用、覆蓋作用、抑制鏈反應(yīng)、不�?xì)怏w的窒息作用等。多�(shù)阻燃劑是通過若干�(jī)理共同作用達(dá)到阻燃目��

    1� 吸熱作用

    任何燃燒在較短的�(shí)間所放出的熱量是有限�,如果能在較短的�(shí)間吸收火源所放出的一部分熱量,那么火焰溫度就�(huì)降低,輻射到燃燒表面和作用于將已�(jīng)氣化的可燃分子裂解成自由基的熱量就會(huì)減少,燃燒反�(yīng)就會(huì)得到一定程度的抑制。在高溫條件下,阻燃劑發(fā)生了�(qiáng)烈的吸熱反應(yīng),吸收燃燒放出的部分熱量,降低可燃物表面的溫�,有效地抑制可燃性氣體的生成,阻止燃燒的蔓延。Al(OH)3阻燃劑的阻燃�(jī)理就是通過提高聚合物的熱容,使其在�(dá)到熱分解溫度前吸收更多的熱量,從而提高其阻燃性能。這類阻燃劑充分發(fā)揮其�(jié)合水蒸汽�(shí)大量吸熱的特�,提高其自身的阻燃能��

    2� 覆蓋作用

    在可燃材料中加入阻燃劑后,阻燃劑在高溫下能形成玻璃狀或穩(wěn)定泡沫覆蓋層,隔絕氧�,具有隔�、隔�、阻止可�?xì)怏w向外逸出的作用,從而達(dá)到阻燃目�。如有機(jī)磷類阻燃劑受熱時(shí)能產(chǎn)生結(jié)�(gòu)更趨�(wěn)定的交聯(lián)狀固體物質(zhì)或碳化層。碳化層的形成一方面能阻止聚合物�(jìn)一步熱�,另一方面能阻止其�(nèi)部的熱分解產(chǎn)生物�(jìn)入氣相參與燃燒過��

    3� 抑制鏈反�(yīng)

    根據(jù)燃燒的鏈反應(yīng)理論,維持燃燒所需的是自由�。阻燃劑可作用于氣相燃燒區(qū),捕捉燃燒反�(yīng)中的自由�,從而阻止火焰的傳播,使燃燒區(qū)的火焰密度下�,最終使燃燒反應(yīng)速度下降直至終止。如含鹵阻燃�,它的蒸�(fā)溫度和聚合物分解溫度相同或相�,當(dāng)聚合物受熱分解時(shí),阻燃劑也同�(shí)揮發(fā)出來(lái)。此�(shí)含鹵阻燃劑與熱分解產(chǎn)物同�(shí)處于氣相燃燒區(qū),鹵素便能夠捕捉燃燒反應(yīng)中的自由�,干擾燃燒的鏈反�(yīng)�(jìn)��

    4� 不燃?xì)怏w窒息作用

    阻燃劑受熱時(shí)分解出不�?xì)怏w,將可燃物分解出�(lái)的可�?xì)怏w的濃度沖淡到燃燒下限以下。同�(shí)也對(duì)燃燒區(qū)�(nèi)的氧濃度具有稀釋的作用,阻止燃燒的繼續(xù)�(jìn)行,�(dá)到阻燃的作用�

�(chǎn)�(yè)�(fā)�

    �20世紀(jì)50年代初至今的60多年間,特別是自20世紀(jì)80年代初至今的�30年間,阻燃劑(FR)及阻燃高分子材料在減少火�(zāi)引起的生命財(cái)�(chǎn)損失方面�(fā)揮了重要的作�。當(dāng)前,全球FR的總用量在各類塑料助劑中僅次于增塑劑而居第二��

    隨著�(guó)家對(duì)阻燃技�(shù)要求力度的加�(qiáng),我�(guó)阻燃劑的開發(fā)和發(fā)展將出現(xiàn)更好的廣闊前景。我�(guó)阻燃劑無(wú)論是在品種上還是在數(shù)量上都與�(fā)�(dá)�(guó)家存在差�,開�(fā)前景廣闊,應(yīng)該提高開�(fā)�(chuàng)新能�,推�(dòng)阻燃劑工�(yè)朝著�(huán)保化、低毒化、高效化、多功能化的方向�(fā)��

    阻燃劑行�(yè)是法�(guī)推動(dòng)型產(chǎn)�(yè),也是全球競(jìng)�(zhēng)性產(chǎn)�(yè),因此,�(guó)�(nèi)外相�(guān)法律法規(guī)的相繼出�(tái)和逐步完善,影響著整�(gè)阻燃行業(yè)的格局,為具有資源�(yōu)�(shì)、規(guī)模經(jīng)�(jì)�(yōu)�(shì)和研�(fā)�(yōu)�(shì)的企�(yè)提供�(fā)展的�(jī)�(huì)。我�(guó)“十二五”規(guī)劃把阻燃材料納入重點(diǎn)�(fā)展產(chǎn)�(yè),并且組建了綠色阻燃劑產(chǎn)�(yè)技�(shù)�(chuàng)新戰(zhàn)略聯(lián)�,為阻燃材料行業(yè)的發(fā)展提供了政策性的平臺(tái)�

    阻燃劑的生產(chǎn)和應(yīng)用在�(jīng)歷了八十年代初的蓬勃�(fā)展后,已�(jìn)入穩(wěn)步發(fā)展階�。隨著我�(guó)合成材料工業(yè)的發(fā)展和�(yīng)用領(lǐng)域的不斷拓展,阻燃劑在化�(xué)建材、電子電�、交通運(yùn)輸、航天航�、日用家具、室�(nèi)裝飾、衣食住行等各�(gè)�(lǐng)域中具有廣闊的市�(chǎng)前景。此外,煤田、油�、森林滅火等�(lǐng)域也促�(jìn)了我�(guó)阻燃、滅火劑生產(chǎn)較快的發(fā)�。我�(guó)阻燃劑已�(fā)展成為僅次于增塑劑的第二大高分子材料改性添加劑。近幾年,我�(guó)阻燃劑的生產(chǎn)和消�(fèi)形勢(shì)持續(xù)�(fā)展,�(guó)�(nèi)阻燃劑消�(fèi)量急劇上升,增加的市場(chǎng)份額主要�(lái)源于兩�(gè)方面:電子電器和汽車市場(chǎng)�

    �(guó)�(nèi)阻燃劑的品種和消�(fèi)量還是以有機(jī)阻燃劑為�,無(wú)�(jī)阻燃劑生�(chǎn)和消�(fèi)量還較少,但�(fā)展勢(shì)頭較�,市�(chǎng)潛力較大。阻燃劑中最常用的鹵系阻燃劑雖然具有其他阻燃劑系列無(wú)可比擬的高效�,但是它�(duì)�(huán)境和人的危害是不可忽視的。環(huán)保問題是助劑開發(fā)和應(yīng)用商�(guān)注的焦點(diǎn),所以國(guó)�(nèi)外一直在�(diào)整阻燃劑的產(chǎn)品結(jié)�(gòu),加大高效環(huán)保型阻燃劑的開發(fā)。無(wú)鹵、低�、低毒阻燃劑一直是人們追求的目標(biāo),故人們對(duì)阻燃劑無(wú)鹵化開發(fā)表現(xiàn)出很高熱�,投入了很大的力量,并取得了可觀的成��

    中國(guó)�(fā)展低煙無(wú)毒的�(wú)�(jī)阻燃劑迫在眉睫。氫氧化鎂作為無(wú)鹵環(huán)保阻燃劑具有廣闊的應(yīng)用前�,需要行�(yè)加大技�(shù)攻關(guān)力度,降低生�(chǎn)成本和產(chǎn)品價(jià)��

    2007年中�(guó)阻燃劑產(chǎn)品中,氯系阻燃劑�84%,而低煙無(wú)毒的�(wú)�(jī)阻燃劑產(chǎn)品只占總量的8%左右。建筑用阻燃材料劑在中國(guó)具有極大的潛在市�(chǎng),中�(guó)阻燃劑品�、用量與�(fā)�(dá)�(guó)家存在較大差�。隨著國(guó)家對(duì)阻燃技�(shù)要求力度的加�(qiáng),中�(guó)低煙�(wú)毒阻燃劑開發(fā)和發(fā)展將出現(xiàn)更好的廣闊前��

�(yīng)�

    1.棉織物的阻燃整理

    棉織物的阻燃整理�(fā)展很快,目前�(guó)�(nèi)比較成熟,阻燃劑基本可以工業(yè)化生�(chǎn)純棉耐久性阻燃整理,大體有下列三種方法﹕

    A﹒Proban/氨熏工藝,Proban法是英國(guó)Wilson公司首先用于工業(yè)化生�(chǎn),傳�(tǒng)的Proban法是阻燃劑THPC(四羥甲基氯化氨)浸軋后焙烘工藝,改良的方法是Proban/氨熏工藝,工藝流程為﹕浸軋阻燃整理→烘干→氨熏→氧化→水洗→烘干。國(guó)�(nèi)已有北京光華、江陰印染廠、鞍山棉紡印染廠等引�(jìn)�(guó)外的助劑和設(shè)備�(jìn)行生�(chǎn)。這是公認(rèn)的阻燃效果好、織物降�(qiáng)�、手感影響少的工�。但由于�(shè)備問題限制了其推��

    B﹒PyrovatexCP整理工藝。國(guó)�(nèi)已有上海�(nóng)藥廠、常州化工研究所、天津合材所、華東理工大�(xué)、青島紡織服裝學(xué)院等單位生產(chǎn)該助�。產(chǎn)品的阻燃性能較好,耐久性好,可耐家庭洗�50次甚�200次以�,手感良�,但�(qiáng)力降低稍�。國(guó)�(nèi)使用該類阻燃劑的廠家有二、三十家�

    純棉暫時(shí)�、半耐久性阻燃整理——電熱毯、墻�、沙�(fā)布等織物的阻燃耐洗次數(shù)要求不是很高,這類�(chǎn)品做暫時(shí)性或半耐久性阻燃整理即�。即能�1�15次溫水洗�,但不耐皂洗。主要有硼砂~硼酸工�、磷酸氫二銨工藝、磷胺工藝、雙氰胺工藝�。上述工藝應(yīng)用在純棉織物上工�(yè)化生�(chǎn)的不�。青島大�(xué)紡織服裝�(xué)院的SFR-203屬半耐久性阻燃整理劑�

    2.毛織物的阻燃整理

    羊毛具有較高的回潮率和含氨量,故有較好的天然阻燃性,但若要求更高的標(biāo)�(zhǔn),則需�(jìn)行阻燃整�。最早的羊毛阻燃整理是采用硼�、硼酸溶液浸漬法,產(chǎn)品用于飛�(jī)上的裝飾用布。這種方法阻燃效果良好,但不耐水��60年代后采用THPC處理,耐洗性較好,但工序繁�(fù),手感粗�,失去了毛織物的品格。國(guó)際羊毛局研究的方法是采用�、鋯和羥基酸的絡(luò)合物�(duì)羊毛織物整理,獲得滿意的阻燃效果,且不影響羊毛的手感,故得到普遍采用。主要有�、鋯、鎢等金屬絡(luò)合整理劑�80年代后期以來(lái),國(guó)�(nèi)有幾�(gè)單位研究開發(fā)毛用阻燃劑及整理工藝,獲得了滿意的結(jié)果。天津合成材料研究所研制了復(fù)合型WFR-866系列阻燃�,一種為WFR-866F(以氟的�(luò)合物為主要成份),一種為WFR-866B(以含溴羥基酸為主要成份�。天津仁立毛紡廠、北京制呢廠、北京毛紡廠均采用廬阻燃劑處理精、粗紡產(chǎn)品。青島大�(xué)紡織服裝�(xué)院研制了SFW系列毛用阻燃�,與�(jì)寧毛紡廠、濰坊第二毛紡廠合作開發(fā)純毛阻燃�(chǎn)�,產(chǎn)品阻燃性能�(dá)到和超過了國(guó)�(nèi)外同類產(chǎn)品水��

    純毛阻燃織物主要�(yīng)用于飛機(jī)艙內(nèi)、賓館等地毯、窗�、貼墻材料等�

    3.滌綸織物的阻燃整�

    滌綸織物的阻燃整理到目前為止,還沒有找到一種適宜的理想阻燃劑。三磷酸酯(2�3-二溴丙基)(TDBPP)對(duì)滌綸阻燃有一定效果,但有致癌作用。美�(guó)莫倍爾公司(Mobilchemco)推出一種Antiblaze19T阻燃劑,適于100%滌綸織物,效果較�,毒性不大。國(guó)�(nèi)常州化工研究所制造的FRC-1即屬同類�(chǎn)�,常州針織總�、上海針織廠用該阻燃劑生�(chǎn)純滌綸針織品。此外對(duì)含溴、銻化合物的整理劑如十溴�(lián)苯醚、六溴環(huán)十二�、三氧化二銻、五氧化二銻等都�(jìn)行了研究,在工作液中添加粘合�,將阻燃劑粘合于織物��

    但總的來(lái)說,整理織物阻燃性尚�,但手感�,有白霜�(xiàn)�、色變等,整理液的穩(wěn)定性也不好。主要原因是阻燃劑粒度大,易聚沉,且�(duì)纖維吸附性差。據(jù)�(guó)外介�,粒子大小在15�20nm,則阻燃效果可提�3�,手感柔軟,耐洗性也�。國(guó)�(nèi)�(duì)滌綸織物�(jìn)行研究的有﹕常州化工研究所、常州針織總廠、常熟緯編總�、遼寧市�(jīng)編廠、中�(guó)紡織大學(xué)、青大紡織服裝學(xué)�、石家莊紡織�(jīng)編廠��

隱形守護(hù)�

    阻燃劑主要應(yīng)用在交通運(yùn)�、電子電氣設(shè)備、家具以及建筑材料領(lǐng)�。添加阻燃劑并不能讓材料獲得完全抵抗烈火的能力,不過它依然可以減少火�(zāi)�(fā)�,并為身陷火�(chǎng)的人們贏得寶貴的逃生�(shí)�。在起火的空間中,由于易�?xì)怏w和熱量的聚集,可能會(huì)�(fā)生“閃燃”現(xiàn)象——各種易燃物�(zhì)都在1~2秒時(shí)間內(nèi)同時(shí)起火。而阻燃劑的出�(xiàn),可以有效避免這種情況。以塑料外殼的陰極射線管電視為例,假如它沒有�(jīng)過阻燃處理,在起火時(shí)留給人們的逃離�(shí)間少�2分鐘,而在阻燃劑的幫助下,逃離�(shí)間可以提升至30分鐘以上�

    阻燃劑在防火安全中的作用已經(jīng)得到了證�(shí)。據(jù)歐盟委員�(huì)�(píng)�,過�10年中阻燃劑的使用使歐洲的火災(zāi)死亡人數(shù)減少�20%�2009年由英國(guó)政府�(jìn)行的Greenstreet Berman研究表明,自《家具與室內(nèi)陳設(shè)消防安全法規(guī)》頒布后,在2002年至2007年間,火�(zāi)死亡案例年均減少54�,非致命燒傷案年均減�780�,火�(zāi)事故年均減少1065�,而家具的防火處理也離不開阻燃��

警惕危害

    在阻燃劑�(dāng)�,溴系阻燃劑是應(yīng)用最廣泛的一�,同�(shí)圍繞著它也產(chǎn)生了種種�(zhēng)��

    一篇題為《有毒阻燃劑陰影逼向中國(guó)》的文章引起各方�(guān)注。該文介�,阻燃劑十溴二苯醚可能正在威脅人類健康;一些歐美國(guó)家已禁止或限制使用溴系阻燃劑,而中�(guó)正成為溴系阻燃劑在世界范圍內(nèi)增長(zhǎng)最快的�(guó)�。那么,究竟什么是十溴二苯�?它�(huì)給人體帶�(lái)怎樣的危�?請(qǐng)看—�

    人體十溴�(lián)苯醚水平已增�(zhǎng)百�

    通過�(zhǎng)期的�(duì)比研�,美�(guó)�(xué)者發(fā)�(xiàn)在同一人群中,體內(nèi)十溴�(lián)苯醚同系物含量在逐年增加;在人類�(yīng)用十溴聯(lián)苯醚�30年內(nèi),十溴聯(lián)苯醚在人體內(nèi)的水平已�(jīng)增長(zhǎng)�100多倍�

    最為重要的�,美�(guó)�(xué)者在母親和嬰兒的血液中檢測(cè)�6種十溴聯(lián)苯醚的同系物。母親血液中總十溴聯(lián)苯醚含量�15�580ng/kg,嬰兒血液中�14�460ng/kg,與母親相差不大。由此推�(cè),十溴聯(lián)苯醚可以通過胎盤屏障和乳汁輸送給新生�。普通人體內(nèi)十溴�(lián)苯醚的濃度范圍是1�400ng/g脂肪,在高風(fēng)�(xiǎn)電子垃圾區(qū)的工人體�(nèi),十溴聯(lián)苯醚�(dá)3436.3ng/g�

    這些�(shù)�(jù)表明,十溴聯(lián)苯醚在人體內(nèi)的蓄積量有加速上升的傾向,這自然會(huì)引起科學(xué)界的高度�(guān)��

    什么是多溴�(lián)苯醚

    多溴�(lián)苯醚的英文名為Poly Brominated Diphenyl Ethers(簡(jiǎn)稱PBDEs�,有四溴�(lián)苯醚、五�、六�、八�、十溴等209種同系物。其商品多溴�(lián)苯醚是一組溴原子�(shù)不同的聯(lián)苯醚混合�,因此被總稱為多溴聯(lián)苯醚�

    多溴�(lián)苯醚的用途是作為阻燃�,在�(chǎn)品制造過程中添加到復(fù)合材料中�,以提高�(chǎn)品的防火性能。因?yàn)槎噤�?lián)苯醚可在高溫狀�(tài)下釋放自由基,阻斷燃燒反�(yīng)。其中十溴聯(lián)苯醚(PBDE-209)是多溴�(lián)苯醚家族中含溴原子數(shù)最多的一種化合物,由于它�(jià)格低�,性能�(yōu)�,急性毒性在所有溴�(lián)苯醚中,所以在全球范圍�(nèi)使用最�,如用于各種電子電器和自�(dòng)控制�(shè)�、建材、紡織品、家具等�(chǎn)品中�

    說起多溴�(lián)苯醚,多�(shù)人并不熟悉,但對(duì)等多氯苯及其衍生物多氯聯(lián)苯卻并不陌生。多年前,由于國(guó)際社�(huì)公認(rèn)多氯�(lián)苯在�(huán)境中的殘留周期特別長(zhǎng),能在生物及人類脂肪組織中蓄�,不僅各�(guó)紛紛禁用六六六、DDT,而且制定了非常嚴(yán)格的食品有機(jī)氯允許含量標(biāo)�(zhǔn)。多溴聯(lián)苯醚恰恰與它們有著很多相似之�,只是因?yàn)槎噤�?lián)苯醚的應(yīng)用較�,因�,人們對(duì)它的了解要比多氯�(lián)苯晚了半�(gè)世紀(jì)�

    急性毒性很低多溴聯(lián)苯醚為淡黃色、無(wú)特殊氣味的粉末狀物質(zhì),對(duì)皮膚�(wú)刺激作用。其急性毒性很�,大鼠經(jīng)口半�(shù)致死劑量(LD50)高�(dá)5800�7400mg/kg。原型物�(zhì)�(jìn)入胃腸道后基本上不被吸收,最終由糞便排出�

    慢性毒性很�

    1.�(fā)育毒�。研究表�,由于幼年動(dòng)物排泄多溴聯(lián)苯醚的能力低,會(huì)造成幼體多溴�(lián)苯醚濃度過高而導(dǎo)致組織(包括腦)損傷。胎兒和嬰兒在出生前后接觸多溴聯(lián)苯醚,會(huì)引起持久性的行為改變。給孕期大鼠持續(xù)管飼多溴�(lián)苯醚�,可�(fā)�(xiàn)胎鼠后肢畸形�

    2.干擾�(nèi)分泌功能。研究還�(fā)�(xiàn),多溴聯(lián)苯醚能擾亂成年期和發(fā)育期哺乳�(dòng)物的甲狀腺系�(tǒng),使T4代謝紊亂�

    3.生殖毒性。低劑量的多溴聯(lián)苯醚染毒雄性小鼠的精子和精原細(xì)胞數(shù)量下��

    4.可能致癌。給大鼠染毒1200�2500mg/kg連續(xù)20�,肝臟和胰腺的腺瘤發(fā)生率增加�

    可污染食物鏈除了生產(chǎn)廠家以粉塵的方式向周圍環(huán)境排放外,多溴聯(lián)苯醚污染�(huán)境的主要途徑是對(duì)于含多溴�(lián)苯醚的電子垃圾�(jìn)行焚�、粉碎和掩埋處理�。由于多溴聯(lián)苯醚在環(huán)境中相當(dāng)�(wěn)定,難以降解,所以,土壤里的殘留量逐年增加。而且多溴�(lián)苯醚不溶于水,易溶于脂肪,所�,容易被�(dòng)物吸收而在食物鏈中逐漸富集�

    接觸多溴�(lián)苯醚的途徑

    直接接觸能直接接觸多溴聯(lián)苯醚的主要是生產(chǎn)工人,每日接觸到的多溴聯(lián)苯醚粉塵絕大多數(shù)被排出體外。但逐日積累,體�(nèi)�(chǔ)積量�(huì)逐漸增多�

    �(jīng)食物獲得大氣、水�、土壤中痕量的多溴聯(lián)苯醚可通過食物鏈最終�(jìn)入人類的食物。所�,多�(shù)人接觸多溴聯(lián)苯醚的方式是通過食物獲得�

    怎樣減少阻燃劑的危害

    中國(guó)�(duì)多溴�(lián)苯醚的研究尚處于初級(jí)階段,對(duì)污染的底�(shù)、人體的蓄積狀況也不十分了�,需要�(jìn)行大�(guī)模的摸底�(diào)�。敏感人群,如孕�、發(fā)育中的胎兒和嬰兒�,要想把阻燃劑的危害控制在盡可能低的水平,建議采取以下措施:

    ▲�(jìn)行持久的科普宣傳,提高公眾對(duì)多溴�(lián)苯醚這�(gè)重大隱患的自覺防范意�(shí)�

    ▲為孕產(chǎn)婦和嬰兒提供合格的安全食品�

    ▲直接接觸多溴聯(lián)苯醚的工人應(yīng)特別注意飲食安全,不要在露天和污染的�(huán)境中吃飯,飯前一定要�(rèn)真洗��

    ▲開�(fā)�(huán)保阻燃材�,以替代多溴�(lián)苯醚�

    劑量

    溴系阻燃劑對(duì)健康造成影響的數(shù)�(jù)主要�(lái)自動(dòng)物實(shí)�(yàn)。在�(shí)�(yàn)�(dòng)物當(dāng)�,一些阻燃劑�(duì)肝臟、神�(jīng)、免�、內(nèi)分泌系統(tǒng)等造成了影響。不�,出�(xiàn)這些效益的劑量往往�(yuǎn)高于�(huán)境中的阻燃劑含量�

相關(guān)法規(guī)

    阻燃劑又可稱是一種法律產(chǎn)�,相�(guān)法律法規(guī)的出�(tái)將使所有阻燃劑的使用有章可�。只要遵守這些�(guī)�,并采取有效的防范措�,阻燃劑就不�(huì)�(duì)�(huán)境產(chǎn)生負(fù)面效�(yīng)。同�(shí),全面開展對(duì)新研�(fā)的阻燃劑�(jìn)行安全性研究和�(píng)估工�,以保證其生�(chǎn)和使用的安全�

    中國(guó)的GB 20286 《公共場(chǎng)所阻燃制品及組件燃燒性能要求和標(biāo)�(shí)�。明確了公共�(chǎng)所用阻燃制品及組件的定義及分類、燃燒性能要求及標(biāo)�(shí)等內(nèi)容,�(guī)定了公共�(chǎng)所使用的建筑制�、鋪地材�、電線電�、插�、開�(guān)、燈�、家電外殼等塑料制品以及座椅、沙�(fā)、床墊中使用的保溫隔熱層及泡沫塑料的燃燒性能,提出了相應(yīng)的阻燃標(biāo)�(zhǔn)等級(jí)要求。已�2007 �3 �1 日實(shí)施《阻燃制品標(biāo)�(shí)管理辦法(實(shí)行)》是根據(jù)《中華人民共和國(guó)消防法》和《中華人民共和國(guó)�(zhì)量法》制定的,共有十三條�(nèi)容構(gòu)�。該辦法中稱阻燃制品是由阻燃材料制成的產(chǎn)品及多種�(chǎn)品的組合,包括阻燃建筑制�、阻燃織�、阻燃塑�/橡膠、阻燃泡沫塑�、阻燃家具及組件和阻燃電線電纜等。阻燃制品標(biāo)�(shí)是指表明阻燃制品及組件的燃燒性能已按照有�(guān)�(guī)定經(jīng)檢驗(yàn)合格的標(biāo)�。已�2007 �5 �1 日實(shí)��

    另外《建筑材料及制品燃燒性能分級(jí)》的中華人民共和�(guó)的GB8624-1997 被GB8624-2006 取代�

    隨著中國(guó)各種法規(guī)的逐步健全,阻燃行�(yè)前景看好,這表明人民生活的提高要求生活在更安全、可靠的�(huán)境中,也是和諧社�(huì)的一�(gè)�(biāo)志。阻燃行�(yè)、阻燃劑生產(chǎn)的更大發(fā)展指日可��

    �(lián)合國(guó)《關(guān)于持久性有�(jī)污染物的斯德哥爾摩公約》投票一致通過一�(xiàng)禁令:在全球范圍�(nèi)禁止使用六溴�(huán)十二烷(HBCD)一種在絕緣、紡織和電子�(lǐng)域常用的阻燃��

    溴系阻燃劑因能有效防止塑料制品和紡織品著火而備受企�(yè)青睞,在工業(yè)上使用較為普遍。需要注意的�,溴系阻燃劑在高�160℃才易分�,能�(zhǎng)�(shí)間的存在于環(huán)境中,并在生物組織中積聚。當(dāng)人體通過接觸�(huán)境或者使用聚集有溴系阻燃劑的生物�(shí),其同樣�(huì)在人體內(nèi)聚集,對(duì)人體健康�(gòu)成威脅�

    �(duì)�,檢�(yàn)檢疫部門提醒相關(guān)企業(yè):一是堅(jiān)決杜絕使用六溴環(huán)十二烷等�(duì)�(huán)境和生物有害的物�(zhì)。二是建立自檢自控體�,分析生�(chǎn)中的�(guān)鍵控制點(diǎn)和風(fēng)�(xiǎn)�(diǎn),�(jìn)行重�(diǎn)�(guān)注和檢測(cè),并�(qiáng)化對(duì)原輔料的檢測(cè)。尤其是�(duì)首件�(chǎn)品�(jìn)行重�(diǎn)檢測(cè),技�(shù)薄弱的企�(yè)可尋求檢�(yàn)檢疫部門或大型檢�(cè)�(jī)�(gòu)的技�(shù)支持。三是強(qiáng)化與科研院所的合�,積極研�(fā)�(huán)�、安全和健康的可替代物質(zhì),增�(qiáng)�(chǎn)品核心競(jìng)�(zhēng)力�

    市場(chǎng)上的溴系阻燃劑中,只有六溴環(huán)十二烷(HBCD)被�(lián)合國(guó)�(huán)境計(jì)劃署�(rèn)定為持久性有�(jī)污染物(POPs),并將逐漸被淘�。而其他被�(rèn)定為持久性有�(jī)污染物的阻燃劑品種(如五溴聯(lián)苯醚和八溴聯(lián)苯醚)已在更早前停止生產(chǎn)�

    出于�(duì)�(huán)境和健康�(fēng)�(xiǎn)的考慮,確�(shí)有數(shù)種溴系阻燃劑的使用受到了各國(guó)政府的限�。除了六溴環(huán)十二烷以�,歐盟的RoHS指令限制了多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚兩種溴系阻燃劑在電子電器中的應(yīng)�,美�(guó)禁止了多溴聯(lián)苯的使用,在中國(guó)的《電子信息產(chǎn)品污染控制管理辦法》中也對(duì)多溴�(lián)苯和多溴二苯醚�(jìn)行了限制。但值得注意的是,并沒有哪�(gè)�(guó)家支持全面禁用溴系阻燃劑�

�(fēng)�(xiǎn)�(píng)�

    1.四溴雙酚A及其�(yīng)�

    四溴雙酚A�75種溴化阻燃劑之一,是目前�(chǎn)量的溴化阻燃�,主要用于電子電氣產(chǎn)�。四溴雙酚A是印刷線路板(Printed Wiring/Circuit Boards )的層壓板中使用的主要阻燃劑�(chǎn)品之一。用在此類線路板中的四溴雙酚A 作為反應(yīng)型阻燃劑成為樹脂�(jié)�(gòu)的一部分。樹脂是�(yīng)用于電子電氣�(chǎn)品的印刷線路板的基礎(chǔ)材料。因�,在成品線路板中并不存在四溴雙酚A,因?yàn)樗匿咫p酚A �(zhuǎn)化為樹脂的聚合體主鏈。此外,四溴雙酚A 可作為中間體用于生產(chǎn)高分子質(zhì)量和高性能的其它溴化阻燃劑,也可作為一種添加阻燃劑,廣泛應(yīng)用于ABS 塑料�。ABS 塑料主要用于電子電氣�(chǎn)品的�(jī)殼中�

    根據(jù)2006 年數(shù)�(jù)�

    · 57%的四溴雙酚A �(yīng)用于印刷線路板的層壓��

    · 23%的四溴雙酚A 作為中間體應(yīng)用于生產(chǎn)其它阻燃劑;

    · 20%的四溴雙酚A 作為添加型阻燃劑�(yīng)用于塑料�,主要是ABS塑料�

    2.四溴雙酚A通過歐盟�(fēng)�(xiǎn)�(píng)�

    歐盟針對(duì)四溴雙酚A �(duì)人類健康影響的風(fēng)�(xiǎn)�(píng)估于2005 �3 月完�。評(píng)估沒有發(fā)�(xiàn)四溴雙酚A�(duì)健康的風(fēng)�(xiǎn)。評(píng)估結(jié)果得到歐盟健康與�(huán)境風(fēng)�(xiǎn)科學(xué)委員�(huì)(SCHER)的支持,該委員�(huì)�(fù)�(zé)向歐委會(huì)提供建議�

    因此,從人類健康角度說,四溴雙酚A的使用被歐盟證明是安全的。風(fēng)�(xiǎn)�(píng)估的�(huán)境部分于2007 �6 月結(jié)�,最終官方報(bào)告將�2007 年底正式�(fā)布。這部分評(píng)估既研究了四溴雙酚A 的反�(yīng)型應(yīng)�,也研究了添加型�(yīng)用。評(píng)估發(fā)�(xiàn),如果含有四溴雙酚A 的沉積物混入�(nóng)�(yè)土壤�(huì)造成�(huán)境風(fēng)�(xiǎn)。然�,在歐洲并不存在這種�(fēng)�(xiǎn),因?yàn)樗匿咫p酚A用戶工廠的沉積物通常被運(yùn)往焚化爐焚燒或在監(jiān)控下�(jìn)行填�。對(duì)于那些不依此法處理沉積物的國(guó)家,溴科�(xué)與環(huán)境論壇(BSEF )將�(huì)與用戶合作確保沉積物不會(huì)混入�(nóng)�(yè)用地。除此之外,沒有�(fā)�(xiàn)反應(yīng)型四溴雙酚A 在其它情況下存在�(fēng)�(xiǎn)。添加型�(yīng)用的四溴雙酚A 在水和沉積物方面�(fā)�(xiàn)�(fēng)�(xiǎn)。歐盟正在制訂針�(duì)這些�(fēng)�(xiǎn)的風(fēng)�(xiǎn)削減策略(RRS ��

    3.歐盟針�(duì)四溴雙酚A管理框架

    �(fēng)�(xiǎn)�(píng)估確�(rèn),四溴雙酚A并不符合PBT (持久�、生物累積�、毒性)化學(xué)物質(zhì)的標(biāo)�(zhǔn)。風(fēng)�(xiǎn)�(píng)估框架下的研究結(jié)果顯�,四溴雙酚A 生物累積性低。歐盟分類與�(biāo)�(shí)指令(EU Classification & Labeling Directive)將四溴雙酚A 歸為R50/53 物質(zhì),表明其�(duì)水生物有較大毒�。在印刷線路板這一四溴雙酚A 的主要應(yīng)用中,四溴雙酚A 充分反應(yīng)并轉(zhuǎn)化為基材中環(huán)氧樹脂的一部分。因此FR-4 基板中并不存在四溴雙酚A。歐盟境�(nèi)的四溴雙酚A 歸為R50/53 物質(zhì)并不影響其在印刷線路板中的應(yīng)用�

    而作為添加型使用的四溴雙酚A,需要在塑料化合物的歐盟物質(zhì)安全�(shù)�(jù)� � MSDS )中指出四溴雙酚A 屬于R50/53 物質(zhì),但在標(biāo)簽中指明這一分類不是�(qiáng)制性的�

    4.歐盟風(fēng)�(xiǎn)削減策略(RRS�

    在作出風(fēng)�(xiǎn)�(píng)估結(jié)論后,評(píng)估的主要�(zé)任成員國(guó)英國(guó)開始制訂針對(duì)添加型四溴雙酚A �(yīng)用的�(fēng)�(xiǎn)削減策略。歐盟層面將�2007 �10 月�(jìn)行討論,并將�2008 年或第二季度中批�(zhǔn)接受該策�。風(fēng)�(xiǎn)削減策略的核心是減少添加型應(yīng)用的四溴雙酚A�(duì)水和沉積物的釋放�,這也與業(yè)界自愿提出的�(chǎn)品全程化管理�(xiàng)目――行�(yè)釋放控制自愿行動(dòng)�(jì)劃(VECAP )的目標(biāo)一�。該�(jì)劃旨在降低四溴雙酚A�(duì)�(huán)境的釋放。歐盟范圍內(nèi)使用添加型四溴雙酚A�(yīng)用的所有用戶都承諾加入溴化阻燃劑釋放控制自愿行�(dòng)�(jì)��

    5.歐盟針�(duì)四溴雙酚A 管理的�(jìn)程表

    2005 � 健康�(fēng)�(xiǎn)�(píng)估結(jié)�

    2007 �6 � �(huán)境風(fēng)�(xiǎn)�(píng)估結(jié)�

    2007 �10 � 首輪歐盟層面的風(fēng)�(xiǎn)削減策略討論�(jié)�

    2008 年一或二季度 批準(zhǔn)接受�(fēng)�(xiǎn)削減策略

    2008 �12 � 在歐盟化�(xué)品注�(cè)、評(píng)估、授�(quán)和限制法�(guī)(REACH )下�(yù)注冊(cè)

    2010 �12 � 在歐盟化�(xué)品注�(cè)、評(píng)估、許可和限制制度(REACH )下注冊(cè)

    6.四溴雙酚A與歐盟REACH 法規(guī)

    在風(fēng)�(xiǎn)�(píng)估�(jìn)行的同時(shí),歐盟化�(xué)品注�(cè)的新框架—《歐盟化�(xué)品注�(cè)、評(píng)�、許可和限制制度(REACH )》開始生效。由于產(chǎn)量大,四溴雙酚A將成為批需要在REACH 注冊(cè)的物�(zhì)之一。生�(chǎn)者將�2008 �12 月底前�(jìn)行預(yù)注冊(cè)。由于四溴雙酚A �(chǎn)量大�1000 �,因此需要在2010 �12 月底前�(jìn)行注�(cè)。由于四溴雙酚A 既非持久�、生物累積性、有毒污染物(PBT �,又非高持久性、高生物積聚性物�(zhì)(vPvB �,同�(shí)也不是CMR 1 �2 物質(zhì),四溴雙酚A 不需要履行REACH 的批�(zhǔn)程序。鑒于風(fēng)�(xiǎn)�(píng)估完成后,所有的研究都已�(jīng)完成,四溴雙酚A 的注�(cè)將會(huì)相對(duì)比較容易。REACH 法規(guī)生效后,四溴雙酚A 可以繼續(xù)使用�

    7.行�(yè)釋放控制自愿行動(dòng)�(jì)劃(VECAP �

    作為�(fù)�(zé)任的生產(chǎn)商承諾的一部分,溴科學(xué)與環(huán)境論壇(BSEF )在歐洲�(fā)起了一�(xiàng)名為行業(yè)釋放控制自愿行動(dòng)�(jì)劃(VECAP )的削減釋放�(jì)�,提供降低溴化阻燃劑�(duì)�(huán)境釋放的方法。這一具有�(chuàng)新意義且富有突破性的�(jì)劃已�(jīng)被視為化工行�(yè)“責(zé)任關(guān)懷”計(jì)劃(“Responsible Care”program)承諾的組成部分。VECAP 的設(shè)�(jì)也充分體�(xiàn)了與ISO14001 �(huán)境質(zhì)量控制標(biāo)�(zhǔn)的一致��

    該方案旨在控制化�(xué)品對(duì)�(huán)境的排放水平。歐洲溴化阻燃劑工業(yè)�(xié)�(huì)(EBFRIP)設(shè)�(jì)了做法章程(Code of Good Practice)以支持歐洲所有下游用戶減少釋�,包括提供儲(chǔ)存、處理和使用溴阻燃劑的做法的建議。這其中就包括四溴雙酚A。至今,歐洲所有使用四溴雙酚A 添加型應(yīng)用的客戶都開始采取減少釋放的措施并且已經(jīng)確定了釋放基�(zhǔn)�。VECAP目前正在向反�(yīng)型用戶擴(kuò)�。最終整�(gè)行業(yè)這種積極控制四溴雙酚A �(duì)�(huán)境排放的做法將會(huì)獲得�(rèn)�。VECAP 帶來(lái)的益處已�(jīng)獲得了第三方的確�(rèn)。荷蘭環(huán)境部化學(xué)品司司長(zhǎng)Dick Jung 博士�(duì)VECAP 表示歡迎,并�(rèn)為該方案也應(yīng)該適用于其它行業(yè)的其它物�(zhì)。Dick Jung 博士同時(shí)指出,該方案與歐盟化�(xué)品注�(cè)、評(píng)估、許可和限制制度目標(biāo)相一�,有助于幫助行業(yè)�(fù)�(zé)任地控制化學(xué)品釋�。自2005 年VECAP 開展以來(lái),已�(jīng)取得了顯著成�(jī)。VECAP已覆蓋所有主要溴阻燃�,并從歐洲擴(kuò)展到北美和亞洲�

    8.結(jié)�

    四溴雙酚A在全世界都被允許使用。同�(shí),還沒有任何�(guān)于所謂替代品�(duì)�(huán)境影響的�(shù)�(jù)。四溴雙酚A仍然是目前市�(chǎng)上經(jīng)過科�(xué)檢驗(yàn)最多且成本�(yōu)�(shì)的阻燃劑�(chǎn)品之一�

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