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ECD檢測�
閱讀�12234時間�2011-07-11 22:43:49

  電子俘獲檢測器(ECD)是靈敏度的氣相色譜檢測�,同時又是最早出�(xiàn)的選擇性檢測器。它僅對那些能俘獲電子的化合�,如鹵代�、含 N、O� S等雜原子的化合物有響�(yīng)。由于它靈敏度高、選擇性好,也是放射性離子話檢測器中�(yīng)用最廣的一�.被廣泛應(yīng)用于生物,醫(yī)藥,�(nóng)�,環(huán)保,金屬鰲合物及氣象追蹤等領(lǐng)域.

�(fā)展史

  ECD的發(fā)�(xiàn)是一系列射線電離檢測器發(fā)展的�(jié)��1952 年首次出�(xiàn)� β-射線橫截面電離檢測器�1958 � Lovelock 提出 β-射線氬電離檢測器。當(dāng)鹵代化合物進入該檢測器時,出現(xiàn)了異�,于� Lovelock 進一步研�,首次提出了此異常是具電�(fù)性官能團的有機物俘獲電子造成�,進而發(fā)展成電子俘獲檢測器。此后至今的 40多年�,ECD在電離源的種類、檢測電�、池�(jié)�(gòu)和池體積等方面均作了很大的改�,從而使�(xiàn)� ECD 的靈敏度、線性及線性范�、使用溫度及�(yīng)用范圍等均有了很大的改善和提��

概述

  1� ECD � 1961 年問�,它� FID、色譜程序升溫分析稱為色譜儀�(fā)展中三大突破�

  2� 它是一種高靈敏度、高選擇性檢測器,對電負(fù)性物�(zhì)特別敏感�

  3� 最小檢測量可達 10-13克( γ �666� ,對四氯化碳和正己烷靈敏度的比為 4×108��

  4� 它主要用于分析測定鹵化物、含磷(硫)化合物以及過氧化�、硝基化合物、金屬有機物、金 屬螯合物、甾族化合物、多�(huán)芳烴和共軛羥基化合物等電�(fù)性物�(zhì)。另外也能分� 1PPM 氧氣�

  5� 采用化學(xué)�(zhuǎn)化方�,使其具有強電負(fù)性的衍生物而擴大電子捕獲檢測器使用范圍�

  6� ECD 已成為目前在食品檢驗、動(植物)體中的農(nóng)藥殘毒量和環(huán)境檢測(水、土�、大氣污 染等)領(lǐng)域中�(yīng)用最多的一個檢測器之一�

原理

  ECD是放射性離子化檢測器的一�,它是利用放射性同位素,在衰變過程中放射的具有一定能 量的β-粒子作為電離�,當(dāng)只有純載其分子通過離子源時,在β-粒子的轟擊下,電離成正離子和� 由電�,在所施電場的作用下離子和電子都將做定向移�,因為電子移動的速度比正離子快得�� 所以正離子和電子的�(fù)合機率很�,只要條件一定就形成了一定的離子流(基流� ,當(dāng)載氣帶有� 量的電負(fù)性組分進入離子室時,親電子的組�,大量捕獲電子形成負(fù)離子或帶電負(fù)分子。因為負(fù) 離子(分子)的移動速度和正離子差不�,正�(fù)離子的復(fù)合機率比正離子和電子的復(fù)合幾率高 105 ~ 108 �,因而基流明顯下�,這樣就儀器就輸出了一個負(fù)極性的電信�,因此和FID相反,通過 ECD被測組分輸出,在�(shù)�(jù)處理上出�(fù)峰�

  電負(fù)性物�(zhì)在離子室�,捕獲電子被離解的類型有四種以上。但實踐表明:主要電離形式是� 解和非離解型兩種。在離解反應(yīng)�,當(dāng)一個多原子分子AB進入離子室時,樣品的分子AB與一個電 子反�(yīng),離解成一個游離基和一個負(fù)離子,例如:脂肪烴的CL、Br、I化合物就屬離解型� 在非離解式反�(yīng)�,樣品AB與一個電子反�(yīng),生成一個帶�(fù)電的分子,如芳烴和多芳烴的羥�、F� CH3�、ON 、OCH3等的衍生物就屬于非離解類�;離解型在大多數(shù)情況下都要吸收一定的能量,電 子吸收截面將隨溫度而增�,因�,離解型在溫度較高時,有利于提高靈敏�。而非離解型則� 放出能量,電子吸收截面將隨檢測器的溫度升高而減�。因此較低的溫度有利于提高靈敏度。另 外,從理論上�,氧氣對電子有強的捕獲能�,氧氣的存在,將干擾ECD的工�,然而有人發(fā)�(xiàn)� 被氧氣污染的載氣,能提高ECD對鹵化烴的靈敏度;在載氣N2中摻入N2O也會獲得相似�(jié)果。若 在N2中摻入百萬之幾的N2O�,ECD還對甲烷、乙烷、苯、乙醇和CO2等產(chǎn)生較大響。ECD的工� 機理十分�(fù)雜,這是因為在ECD分析過程中:

  1.雜�(zhì)的形式太�,含量也不同,在各種情況下又是變化的,這些雜質(zhì)� ECD 信息中所占比 重尚不清��

  2.正離子由于空間電荷擴散而損失的速率,以及這些正離子在 ECD 電流中所占的比例也不� 分清楚;

  3.對于特定的池體�(jié)�(gòu)對各種池反應(yīng)�(xiàn)象的影響,以及改變池�(jié)�(gòu)所引起的附加變化程�,還 有待于實踐總�(jié)�

  鑒于以上原因,有時同一臺儀器分析的�(jié)果也常出�(xiàn)差別,所以人們常� ECD 是最容易引起誤會的一種檢測器。實踐證明:在操� ECD 之前,熟悉它的工作基本原理以及操作中�(yīng)注意的一些問 題。掌握了它規(guī)律�,常�(guī)操作可能會比 TCD � FID 還要簡單一��

日常維護

  1、要保證載氣的高度純�;應(yīng)該使用脫氧管和除水裝�,并及時更換�

  2、操作溫度不�(yīng)太低。操作溫度為250�350�。無論色譜柱溫度多么低,ECD的溫度均不應(yīng)低于250��

  3、在分析樣品時要保證樣品凈化,盡量減少樣品污染檢測器,如果樣品較“臟”用高溫度燒檢測器并用高流量的尾吹氣吹掃�

  4、關(guān)閉載氣和尾吹氣后,用堵頭封住ECD出口,避免空氣進入。在不使用ECD�,必須使用死堵將ECD的口堵死,防止被氧化�

  5、載氣及尾吹氣的流速之和一般為60ml/min.�

  6、如果ECD被污染,可以用高�?zé)?,或者用氫氣還原�

  7、日常關(guān)機后保留氮氣尾吹�

操作條件

  1.要用超純的氮氣或氬氣做載�,若載氣純度低,其含有的電負(fù)性物�(zhì)就會使基流大大降�,從而降低了測定的靈敏度.

  2.一般載氣的流速約�50-100ML/MIN,而且常需要在色譜柱后通入"補加�".

  3.ECD是依�(jù)基流減小獲得檢測信號,通常希望�(chǎn)生的峰不超過基流�30�,樣品的濃度大�,�(yīng)稀釋后再進樣.

  4.為保證基流不�,使用前應(yīng)在一定的柱溫和檢測器溫度下長時間(24-120H)通入高純氮氣烘烤檢測�,而且溫度比柱溫高30-50�

維庫電子�,電子知�,一查百��

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