所謂雙聚焦質(zhì)量分析器是指分析器同時(shí)實(shí)現(xiàn)能量(或速度)聚焦和方向聚焦。是由扇形靜電場(chǎng)分析器置于離子源和扇形磁場(chǎng)分析器組成。電場(chǎng)力提供能量聚焦,磁場(chǎng)提供方向聚焦。
雙聚焦質(zhì)譜儀是質(zhì)譜儀之一。同時(shí)備有靜電場(chǎng)離子分析器和磁場(chǎng)質(zhì)量分析器,因而使儀器同時(shí)具能量聚焦和方向聚焦的雙聚焦功能。適用于能量分布不同的離子流的分析,可分辨只有零點(diǎn)幾質(zhì)量單位差別的兩種粒子,也可檢測(cè)原子序數(shù)從3~92的所有元素。相對(duì)靈敏度和分辨本領(lǐng)都很高,故不但能用作一般質(zhì)譜分析,而且可以進(jìn)行能譜分析,研究亞穩(wěn)態(tài)離子及碰撞激活分析等。由于所產(chǎn)生的離子電流極小,因此需放大數(shù)倍后才能進(jìn)行檢測(cè)和記錄。缺點(diǎn)是價(jià)格較貴,維護(hù)困難。
雙聚焦磁質(zhì)譜儀由一個(gè)磁場(chǎng)質(zhì)量分析器和一個(gè)靜電場(chǎng)能量分析器構(gòu)成。它的主要組成部分為:
1.產(chǎn)生離子并加速聚焦的離子源;
2.真空系統(tǒng);
3.用于聚焦、偏轉(zhuǎn)和過濾飛行離子束的磁場(chǎng)質(zhì)量分析器和靜電場(chǎng)能量分析器;4.收集檢測(cè)信號(hào)的檢測(cè)器。
樣品在離子源中被離子化,帶有一個(gè)或者幾個(gè)電荷,經(jīng)過離子源的加速聚焦極片的作用,形成具有高速的飛行離子束,通過離子源的狹縫后進(jìn)入磁場(chǎng)分析器,首先對(duì)不同質(zhì)荷比的樣品離子進(jìn)行分離,通過質(zhì)量分析器的離子繼續(xù)飛行進(jìn)入靜電場(chǎng)分析器,對(duì)相同質(zhì)荷比但具有不冋能量的離子進(jìn)行分離,滿足條件的樣品離子通過質(zhì)譜儀的飛行通道,進(jìn)入檢測(cè)器,檢測(cè)器對(duì)離子信號(hào)進(jìn)行屯信號(hào)的轉(zhuǎn)換和放大顯示出來。質(zhì)譜儀的整個(gè)運(yùn)行過程,就如上面所述,對(duì)檢測(cè)器檢測(cè)出來的信號(hào)在進(jìn)行一系列的后處理,使得樣品離子的質(zhì)量數(shù)—對(duì)應(yīng)。
單聚焦質(zhì)譜儀只采用磁場(chǎng)質(zhì)量分析器,磁場(chǎng)分析器分析原理:以垂直于磁場(chǎng)的方向進(jìn)入分析室的離子在磁場(chǎng)的洛倫磁力作用下發(fā)生偏轉(zhuǎn),偏轉(zhuǎn)半徑隨離子的質(zhì)量不同而不同。大質(zhì)量離子的偏轉(zhuǎn)半徑大于小質(zhì)量的離子,從而實(shí)現(xiàn)了按質(zhì)量分離,嚴(yán)格來講是按質(zhì)荷比分離。按質(zhì)荷比分離的離子經(jīng)過離子接收狹縫,被離子接收器接收,并經(jīng)放大后記錄下來,這就是磁質(zhì)譜計(jì)對(duì)不同質(zhì)量的物質(zhì)進(jìn)行分離并檢測(cè)的基本原理。
質(zhì)譜的發(fā)展與核物理的早期發(fā)展緊密相連,而核物理的早期發(fā)展又是建立在真空管氣體放電的技術(shù)上�?唆斂怂构苁菑脑缙谟玫纳w斯勒管改良而來的,它是一個(gè)內(nèi)部抽成較低氣壓的玻璃管,兩端裝有電極,陰極和陽(yáng)極之間可以產(chǎn)生10-100千伏的高壓�?唆斂怂构苓\(yùn)行時(shí)的真空比0.1帕斯卡要低得多,這是射線管實(shí)驗(yàn)——特別是陽(yáng)極射線研究的必備條件。許多基于克魯克斯管的實(shí)驗(yàn)帶來了原子和核物理方面開創(chuàng)性的研究成果。最著名的是在1895年由威廉·康拉德·倫琴發(fā)現(xiàn)x射線。不到年之后J.J.湯姆森通過對(duì)陰極射線在電場(chǎng)中的偏轉(zhuǎn)分析和測(cè)量了電子的質(zhì)荷比m/e。他發(fā)現(xiàn)了一種質(zhì)量只有氫原子(當(dāng)時(shí)已知的最輕的原子)的1/1800卻帶有一個(gè)單位負(fù)電荷的粒子,這是電子的發(fā)現(xiàn)。維恩在1898年通過對(duì)陽(yáng)極射線的分析測(cè)量了氫原子核的質(zhì)量,這是首次對(duì)質(zhì)子的測(cè)量。
維恩和湯姆森正是質(zhì)譜法的開創(chuàng)者。1919年,阿斯頓制作了一臺(tái)全新的質(zhì)譜儀。1922年,阿斯頓獲得了諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng),以表彰它在質(zhì)譜儀,同位素等方面的貢獻(xiàn)。
隨后,阿斯頓又進(jìn)一步改進(jìn)了他的實(shí)驗(yàn)裝置(主要是在材料和工藝上),以測(cè)定不同元素的質(zhì)量,并且發(fā)現(xiàn)了元素的相對(duì)原子質(zhì)量與整數(shù)的偏差,現(xiàn)在我們知道這是核子結(jié)合成原子核時(shí)的質(zhì)量虧損,或者說斂集率造成的,但是阿斯頓是在沒有相關(guān)理論的情況下,率先利用質(zhì)譜儀觀測(cè)并且研究這一現(xiàn)象的。
基于阿斯頓質(zhì)譜儀中聚焦的思想,1934年Mattauch與Herzog進(jìn)一步發(fā)展出了完整的離子束能量和方向的雙聚焦理論,并且能在同一張底片上得到很大范圍的質(zhì)量譜。這種雙聚焦質(zhì)譜儀最終以他們的名字命名。
雙聚焦的設(shè)計(jì)基本成為了之后20年內(nèi)多數(shù)質(zhì)譜儀的藍(lán)本。在這期間,儀器的材料,制造工藝,離子束的制備方法等都有了很大的發(fā)展,實(shí)驗(yàn)規(guī)模和精度也有了很大提升。質(zhì)譜儀在同位素的研究方面取得了很多成果,最著名的可能是提取出了鈾的同位素U。還有用來測(cè)定材料成分的二次離子質(zhì)譜法,被應(yīng)用于古生物學(xué)、地球化學(xué)和地質(zhì)學(xué)。
到了1960年以后,探測(cè)器、加速器、光譜學(xué)、電磁學(xué)等方面技術(shù)有了很大的發(fā)展,離子的質(zhì)量測(cè)量出現(xiàn)了許多新的方法,比如RadioFrequencyQuadrupoles(RFQ),重離子加速器結(jié)合TOF系統(tǒng),傅里葉變換譜學(xué),電四極離子陷方法等等,傳統(tǒng)的質(zhì)譜儀漸漸退出了核物理研究的主流舞臺(tái)。
然而維恩、湯姆森、鄧普斯特、阿斯頓等等一批偉大的科學(xué)家在實(shí)驗(yàn)裝置的設(shè)計(jì),思考和解決問題的方法上有很多值得我們借鑒和學(xué)習(xí)。無(wú)論技術(shù)和知識(shí)背景如何改變,我相信其中一些科學(xué)研究的基本思想是我們始終須要秉承的。
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